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负载微量Co的氮掺杂缺陷碳用于空气电池

2018-04-27 10:29
来源: 材料牛

电催化氧还原反应(ORR)和氧析出反应(OER)是电化学能量转换装置(如燃料电池和金属-空气电池)的关键,OER&ORR的多步骤电子转移过程和缓慢动力学会产生较大的过电位,严重降低了反应效率。目前,贵金属Ru(Ir)基和Pt基催化剂是目前高效的OER和ORR电催化剂,但贵金属催化剂的稀缺性、不菲的价格以及差强人意的稳定性阻碍了其广泛的应用。因此,在保证高性能的前提下,开发廉价、高效的非贵金属催化剂,其重要性不言而喻。

【成果简介】

近期,中南大学雷永鹏教授和中科院福建物质结构研究所王要兵教授团队等通过“一锅”热解法制备含微量Co(1.5 wt.%)的N掺杂缺陷碳,在碱性条件下表现出高效的双功能氧析出/氧还原反应活性,高活性主要归因于独特的微-介孔结构(1~3 nm)、石墨-N掺杂(高达49.0%)、丰富的缺陷和石墨碳包覆的钴纳米颗粒。作为空气电极组装到锌-空气电池,可充式液态锌空气电池表现出优异的活性(最大功率密度为154.0 mW cm-2;在5 mA cm-2时的能量密度为773 Wh kg-1和超过100圈的优秀循环充放电稳定性)。继而组装了柔性、可充式全固态锌空气电池,电池的最高功率密度高达45.9 mW cm-2,是以前报道的最高水平之一。该研究成果已于近期发表在著名期刊Science Bulletin,(N-doped defective carbon with trace Co for efficient rechargeable liquid electrolyte- /all-solid-state Zn-air batteries)

【图文导读】

图1. Co-NDC的形貌结构图

(a) SEM图;

(b) TEM图;

(c) 元素mapping图;

(d) HRTEM图;

(e) Co-NDC的Co K-edge的K空间谱图;

(f) Co-NDC和Co箔的Co K-edge的R空间谱图。

图2. Co-NDC的组织结构图

(a) BET图;

(b) CA, NDC和Co-NDC的Raman谱图;

(c) Co-NDC的拟合Raman谱图;

(d) 高倍N 1s谱图(d) 高倍N 1s谱图

图3. Co-NDC的电化学OER / ORR变化

(a) NDC,Co-NDC,Pt/C和RuO2/C的OER极化曲线;

(b) 塔菲尔斜率;

(c) NDC,Co-NDC和Pt/C的ORR极化曲线;

(d) Co-NDC在不同转速的极化曲线;

(e) Co-NDC在不同扫速下CV曲线;

(f) NDC和Co-NDC的双电层电容比较。

图4. 具有Co-NDC的液态电解质Zn-空气电池的性能

 (a) Co-NDC和Pt/C的放电曲线和对应的功率密度曲线;

(b) Co-NDC的恒流放电稳定性;

(c) Co-NDC和Pt/C + Ir/C在10 mA cm-2条件下的充放电循环稳定性。

图5. 具有Co-NDC的全固态Zn-空气电池的性能

(a) 全固态电池示意图;

(b) Co-NDC的充放电曲线和对应的功率密度曲线;

(b) Co-NDC与已报道催化剂的最大功率密度值比较;

Co-NDC在2 mA cm-2条件下的充放电循环稳定性,插图为柔性全固态电池点灯照片。

【小结】

本文介绍了一种基于“固态裂解”策略制备的含微量Co的N掺杂缺陷碳双功能催化剂,该催化剂廉价、高效。组装的柔性、可逆全固态锌空气电池在各种弯折情况下依然具有稳定的充放电循环性能。

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